کاتالیزور برای افزایش عدد اکتان در واحدهای ایزومریزاسیون
واحد حاوی هیدروژن
سه سیستم فرآیند اصلی، پارامترهای دما، و انتخاب کاتالیزور
✅ کاتالیزور: آلومینای کلردار با پشتیبانی از پلاتین (نوع کلرید آلومینیوم)
دمای واکنش: 120 ~ 175 درجه (ورودی راکتور)، افزایش دمای بستر 10-25 درجه
فشار: 2.8-3.8 مگاپاسکال. سرعت فضای ساعتی مایع LHSV=1.0–3.0h-1; نسبت مولی هیدروکربن هیدروژن 0.1-0.5
مواد اولیه مورد نیاز: آبگیری شدید، گوگرد زدایی و نیترات زدایی. آب/گوگرد به طور دائم محل های اسیدی کلر را مسموم می کند. مکمل کلر مداوم در طول عملیات مورد نیاز است
قابل اجرا: نفتای سبک C5/C6، RON بالا هدف (یک پاس RON≈82-84، چرخه تا 87-93)
ویژگی ها: بالاترین فعالیت، بهترین نرخ تبدیل متعادل. بسیار خورنده، مجهز به سیستم تمیز کردن قلیایی، عملیات پیچیده و نگهداری
✅کاتالیزور: الک مولکولی اسیدی بارگذاری شده با پلاتین (نوع زئولیت، بدون کلر-)
دمای واکنش: 240-280 درجه
فشار: 2.0-3.2 مگاپاسکال؛ LHSV=0.5–2.5h-1; نسبت هیدروژن به هیدروکربن 0.1-1.0
تحمل مواد خام بیشتر: حساسیت به گوگرد و آب بسیار کمتر از کاتالیزور کلر-آلومینیوم است، بدون نیاز به مکمل کلر
قابل اجرا: C5/C6، همچنین می تواند برای ایزومریزاسیون C4 بوتان استفاده شود. دستگاه ساده تر است، پایداری خوبی دارد و بازسازی آن آسان است
معایب: دمای بالا، تعادل محدود، نرخ تبدیل تکی-کمتر از-کلرید آلومینیوم با دمای پایین، عموماً مجهز به تقسیم محصول + حلقه گردش آلکان n-تبدیل نشده
✅کاتالیزور: سیستم غربال مولکولی ویژه/کلرید آلومینیوم
دمای واکنش: 160-210 درجه
فشار: 1.5-2.0 مگاپاسکال؛ نسبت هیدروژن به هیدروکربن 0.07-0.15
نرخ تبدیل تک -گذری 50% تا 55% است و یک برج دی ایزوبوتان باید نصب شود تا n-بوتان واکنش نداده را به راکتور بازگرداند.
هیدروژن-واحد رایگان
چهار دسته اصلی از کاتالیزورهای ایزومریزاسیون رایگان هیدروژن-
فلزات واسطه-ZSM اسیدی اصلاح شده-5 زئولیت (Zn-ZSM-5، Ga-ZSM-5، Ni-ZSM-5)
پشتیبانی: ZSM-5 (زئولیت MFI); اجزای فعال: روی، گالوانیزه، نیکل (فلزات غیر پلاتین)
شرایط عملیاتی: 340-460 درجه، 0-1.2 مگاپاسکال. کاملاً با الزامات فرآیند مشتری مطابقت دارد
ویژگی های واکنش: ایزومریزاسیون همزمان، آروماتیزاسیون و ترک خوردگی ملایم. عدد اکتان بنزین را افزایش می دهد. پروپان و بوتان (گاز خشک) تولید می کند. بازده مایع 82-90٪؛ بازسازی فقط شامل N2 و هوا برای سوزاندن کک است (بدون نیاز به کاهش هیدروژن)
نمرات معادل روسی: KT-10، KT-17، KT-18 (Zn-Ce-ZSM-Al2O3); ارتقاء نفتای بدون هیدروژن؛ عدد اکتان بنزین در 400 درجه به 85-87 می رسد
موردنیت اصلاح شده (MOR) (Ni-MOR، Fe-MOR؛ Pt-رایگان)
پشتیبانی: موردنیت (MOR)؛ اجزای فعال: Ni/Fe (پلاتین- رایگان)
محدوده دما: 320-420 درجه؛ فشار: 0.3-1.0 مگاپاسکال
ویژگی ها: انتخاب ایزومریزاسیون برتر از ZSM-5; فعالیت کم آروماتیزاسیون؛ مستعد کک شدن در دماهای بالا؛ n-تبدیل آلکان متوسط; بازسازی فقط از طریق تکلیس هوا (کک سوزی)؛ نیازی به هیدروژن نیست
سوپراسیدهای جامد (بدون پلاتین): SO42-/ZrO2, SO42-/TiO2-Al2O3
پشتیبانی: زیرکونیا / تیتانیا{0}}اکسید کامپوزیت آلومینا؛ بدون بارگیری Pt
دما: 300-400 درجه؛ فشار: اتمسفر تا 1 مگاپاسکال
ویژگی ها: استحکام اسیدی بسیار بالا. فعالیت ایزومریزاسیون خوب؛ معایب: گروه های سولفات مستعد شستشو در دماهای بالا. پایداری ضعیف آب؛ کک سازی سریع؛ بازسازی فقط از طریق تکلیس هوا. کاهش هیدروژن به شدت ممنوع است
10-شکل حلقه-الک مولکولی انتخابی (Ni-SAPO-11، Ni-ZSM-22؛ بدون پلاتین)
پشتیبانی: SAPO-11 / ZSM-22؛ جزء فعال: Ni (بدون پلاتین)
دما: 330-430 درجه؛ فشار: 0.4-1.0 مگاپاسکال
ویژگی ها: شکل-ایزومریزاسیون انتخابی. گزینش پذیری بالا برای آلکان های چند شاخه-. معایب: تبدیل نسبتا کم. تشکیل گاز قابل توجه به دلیل ترک خوردگی؛ نرخ کک سازی بالا؛ بازسازی فقط از طریق تکلیس هوا. هیچ مرحله هیدروژنی درگیر نیست.
حوزه پالایش نفت

ایزومریزاسیون n-بوتان به ایزوبوتان
کاتالیزورهای مبتنی بر{0}پلاتین (مانند سیستم Pt/Al2O3-Cl) برای تبدیل n-بوتان به ایزوبوتان، یک ماده اولیه کلیدی برای تولید اجزای بنزینی با اکتان بالا (مانند متیل ترتیل{6} MTBt) استفاده میشوند. در واحدهای صنعتی، مواد اولیه C4 مخلوط تحت هیدرو{9}ایزومریزاسیون قرار میگیرند و ظرفیت تولید 1 بوتن را قادر میسازد تا به مقیاس صدها تن در روز برسد.
ایزومریزاسیون آلکان های C5-C6
کاتالیزورهای سوپراسید جامد (مانند RISO-C یا Pt/SO42--ZrO2-Al2O3) برای تبدیل آلکانهای زنجیره مستقیم به ایزومرهای شاخهدار استفاده میشوند. به عنوان مثال، به دنبال ایزومریزاسیون نفتای سبک (از اصلاح کاتالیزوری)، نرخ ایزومریزاسیون C5 و C6 به ترتیب به 70 و 85 درصد می رسد، که عدد اکتان تحقیقاتی بنزین (RON) را به بالای 85 رسانده و کیفیت سوخت را به طور قابل توجهی بهینه می کند.

کاتالیزور آروماتیزاسیون
در مقایسه با فناوری اصلاح، این فرآیند با محتوای معطر بالقوه مواد اولیه محدود نمی شود. معمولاً به هیچ-قطع یا پالایش مواد اولیه نیازی ندارد و طیف وسیعی از کاربرد را ارائه می دهد. مواد اولیه مناسب برای تولید معطر از طریق این فرآیند عبارتند از: بنزین کوکر، بنزین مستقیم-، میعانات میدان نفتی، انتهای سبک اصلاح کننده (نفتای رویه)، رافینیت ریفرمر، بنزین پیرولیز، و گاز مایع غنی از الفین-(LPG).
When using olefin-rich LPG (olefin content >50٪ به عنوان مواد اولیه، محتوای معطر در محصول مایع به 100٪ نزدیک می شود، نیاز به استخراج معطر را از بین می برد. بازده معطر تک پاس بیش از 48.2% و بازده BTX از 42.2% بیشتر است. کاتالیزور یک چرخه عملیاتی یک-بیشتر یا مساوی 20 روز و کل عمر مفید بیش از یا مساوی 3.0 سال را ارائه می دهد.
هنگام استفاده از نفتا به عنوان خوراک، بازده معطر تک پاسی از 35.0% و بازده BTX از 32.0% بیشتر میشود. کاتالیست یک چرخه عملیاتی یک-20 تا 30 روزه و کل عمر مفید بیش از یا مساوی 3.0 سال را ارائه می دهد.
گاز سوخت تولید شده غنی از هیدروژن است که می تواند به عنوان منبع هیدروژن بازیابی و استفاده شود.
ویژگی های فنی
① دمای واکنش آروماتیزاسیون نسبتاً پایین
فنآوریهای پیشرفته شکلدهی و اصلاح کاتالیزور، واکنش را در دماهای نسبتاً پایین ادامه میدهد. در کاربردهای تولید آروماتیک، دمای واکنش 30 تا 50 درجه کمتر از فناوریهای رقیب است که مصرف انرژی را به میزان قابل توجهی کاهش میدهد. دماهای پایین تر واکنش همچنین نیاز به استحکام تجهیزات را کاهش می دهد و منجر به بازده گاز خشک کمتر می شود.
② فن آوری مکمل گرمای واکنش منحصر به فرد-
آروماتیزاسیون نفتا-بهویژه با مواد اولیه آلکان{1}غنی-یک فرآیند بسیار گرماگیر است. استفاده از فنآوری مکمل حرارتی منحصربهفرد{4}} نیاز به کورههای گرمایش متوسط را از بین میبرد و در نتیجه هم سرمایهگذاری و هم مصرف انرژی واحد را کاهش میدهد.
کاتالیزور آروماتیزاسیون برای افزایش عدد اکتان
آروماتیزاسیون شامل هیدروژن زدایی با دمای بالا، چرخه شدن و انتقال هیدروژن است. بیشتر در غیاب هیدروژن اضافه انجام می شود و دمای عملیاتی بسیار بالاتر از دمای ایزومریزاسیون است. ZSM-5 (MFI) پشتیبانی غالب است که بر اساس فلز اصلاح کننده به چهار نوع اصلی طبقه بندی می شود:
جزء فعال: روی (1-3 درصد وزنی). P یا عناصر خاکی کمیاب ممکن است برای تنظیم اسیدیته و سرکوب تشکیل کک اضافه شود.
شرایط واکنش: 500-550 درجه، فشار اتمسفر تا 0.3 مگاپاسکال، WHSV 0.4-1.2 ساعت-1.
مکانیسم: مراکز روی هیدروژن زدایی را تسهیل می کنند، در حالی که محل های اسید زئولیت چرخه شدن را کاتالیز می کنند. انتقال هیدروژن مسیر غالب است که مقادیر کمی H2 تولید می کند.
مواد اولیه مناسب: گاز مایع C4، C5، C5 ترک خورده، نفتای سبک.
درجات تجاری: NKC-5، سری DLP، نوع LHA.
ویژگی ها: هزینه کم، انتخاب خوب BTX. تشکیل سریع کک نیاز به بازسازی مکرر دارد که منجر به یک-عمر بسیار کوتاه در هنگام استفاده از مواد اولیه الفینیک می شود.
جزء فعال: Ga (0.5-2 درصد وزنی)
شرایط واکنش: 520-580 درجه، فشار اتمسفر
مکانیسم: Ga دارای قابلیت هیدروژن زدایی قوی تری است. از طریق یک مسیر هیدروژن زدایی مستقیم انجام می شود و هیدروژن بیشتری تولید می کند.
فرآیندها: BP-UOP Cyclar; تشکیل M2 داخلی
ویژگی ها: عملکرد آروماتیک بالاتر در مقایسه با کاتالیزورهای مبتنی بر روی-. کاهش تولید گاز خشک؛ هزینه بالاتر؛ حساسیت بیشتر به گوگرد
Pt/Cl-Al2O3 (رفرمینگ کاتالیستی؛ اتمسفر غنی از هیدروژن)
شرایط: 480-530 درجه، 0.8-2.0 مگاپاسکال. در یک اتمسفر غنی از هیدروژن- کار می کند.
مواد اولیه: C{0}} naphtha; بنزین اکتان بالا + BTX تولید می کند. مقاومت خوبی در برابر کک شدن دارد، اما نیاز به پر کردن کلر دارد و خطر خوردگی دارد.
زئولیت Pt/KL: کلر-رفرمینگ آزاد. مناسب برای آروماتیزاسیون n-هگزان. بسیار حساس به گوگرد؛ به ندرت در مقیاس بزرگ صنعتی استفاده می شود.
⚠ توجه: اصلاح کاتالیستی ≠ آروماتیزاسیون هیدروکربن سبک. اصلاح در یک اتمسفر غنی از هیدروژن عمل میکند، در حالی که سیستمهای Zn/Ga{-ZSM-5 که در بالا ذکر شد، فرآیندهای آروماتیزاسیون غیر-هیدروژنی- هستند. این دو سیستم نمی توانند به جای یکدیگر استفاده شوند. 4. سایر سیستم های اصلاح (Mo، Ag، ترکیبات خاکی کمیاب)
Mo/HZSM-5: Methane aromatization, >700 درجه؛ فقط برای متان مناسب است، نه برای LPG/C5.
Ag/ZSM-5: هیدروژن زدایی خفیف، گزینش پذیری BTX متوسط. کاربرد صنعتی محدود
نادر-خاک + فسفر-روی اصلاح شده-ZSM-5: محرک/افزودنی به جای کاتالیزور مستقل. برای به تاخیر انداختن تشکیل کک و افزایش مدت زمان اجرای یکباره استفاده می شود (به عنوان مثال، DLP-1 nano-ZSM-5).
راهنمای انتخاب سریع
مواد اولیه LPG، C4/C5؛ بودجه محدود؛ فشار اتمسفر، جو غیر هیدروژنی → Zn/ZSM-5 (NKC-5، DLP)
به دنبال عملکرد بالاتر آروماتیک و تولید مشترک هیدروژن-. پیش تصفیه خوراک کافی در دسترس → Ga/ZSM-5 (Cyclar)
C{0}} خوراک نفتا؛ واحد قابلیت هیدروژن-. محصول مورد نظر بنزین با اکتان بالا → پلاتین-کاتالیزور اصلاح کننده آلومینا کلردار
Methane feedstock → Mo/ZSM-5 (high temperature, >700 درجه)
کاتالیزور برای تولید بنزین از طریق آروماتیزاسیون هیدروکربن سبک
با استفاده از هیدروکربنهای سبک-مانند گاز خشک پالایشگاه،-کسرهای C4 پس از اتریفیکاسیون،-نفتای مستقیم، میعانات میدان نفتی، یا بنزین کوکر{4}}بهعنوان ماده اولیه، این فرآیند از کاتالیزورهای اختصاصی برای تولید کامپوننتهای ترکیبکننده گازی بالا، از جمله اجزای ترکیبکننده گازی، از طریق octane بالا{{5} استفاده میکند. چرخه سازی و هیدروژن زدایی بنزین ارتقا یافته بهدستآمده با محتوای کم الفین و گوگرد و رتبهبندی اکتان بالا مشخص میشود، که آن را به یک جزء ترکیبی تمیز عالی برای تولید بنزین خودرویی که مطابق با استانداردهای گرید 92 و 95 است تبدیل میکند.
ویژگی های فنی
این فرآیند از طیف گستردهای از مواد اولیه استفاده میکند و بنزین با کیفیت-بهدست میآورد، با طرحهای محصولی که میتوانند بهطور انعطافپذیر بر اساس تغییرات بازار تنظیم شوند. گاز سوخت سرشار از هیدروژن است که می تواند به عنوان منبع هیدروژن بازیابی و استفاده شود. این واحد صنعتی دارای یک طرح جریان ساده و هزینه های سرمایه گذاری پایین و همچنین هزینه های عملیاتی و مصرف انرژی پایین است.
When using olefin-rich refinery dry gas or liquefied gas as feedstock: olefin conversion >95%; gasoline selectivity for olefins >90%; gasoline octane number (RON) >92; و سیکل کاتالیزوری تک-بیشتر یا مساوی 45 روز.
هنگام استفاده از نفتای با پتانسیل آروماتیک پایین (مانند رافینیت ریفرمیت، نفتای سبک-نفتای پایانی- یا نفتای مبتنی بر زغال سنگ): عدد اکتان بنزین (RON) 85-92 است. بازده گاز خشک 2-4٪ است. کاتالیزور سازگاری قوی را نشان می دهد (کاهش گوگرد محصول به<10 ppm even with a feedstock sulfur content of 300 ppm); and the single-run cycle is 30–90 days, with a total catalyst lifespan of ≥3.0 years.
در مقایسه با فناوری های مشابه:
① کاتالیزور فعالیت عالی و انتخاب آروماتیک را نشان می دهد.
② کاتالیزور دارای مقاومت قوی در برابر کک شدن است که در نتیجه بازده گاز خشک کم است.
③ در استفاده از فرآیند عملیات تحت فشار پیشگام است:
--- نیاز به کمپرسور گاز غنی را از بین میبرد و در نتیجه هزینههای تجهیزات و هزینههای عملیاتی واحد را کاهش میدهد.④ فناوری بهینهسازی بازسازی کاتالیزور
---نسبت گاز احیا به کاتالیزور (نسبت حجمی گاز در گردش به کاتالیزور) 20 تا 30 درصد کاهش مییابد. بخش بازسازی نیاز به سرمایه گذاری و هزینه های عملیاتی کمتری دارد و در عین حال به راندمان بازسازی بالا می رسد.
الفین{0}}تولید کاتالیزور
در سالهای اخیر، فناوری تولید الفینها از طریق کراکینگ کاتالیستی هیدروکربنهای سبک، مزیتهای ترکخوردگی با بخار و کراکینگ کاتالیزوری سیال (FCC) را با هم ترکیب میکند. این یک مسیر فرآیند جدیدی را باز می کند که برای حفظ انرژی و کاهش مصرف در کارخانه های پتروشیمی و همچنین برای پاسخگویی به تقاضای رو به رشد برای الفین های سبک بسیار مهم است. با استفاده از مواد اولیه مانند اولفین-هیدروکربن های سبک غنی از C4-C8، نفتای مستقیم- یا نفتای مبتنی بر زغال سنگ-، این فناوری از یک کاتالیزور اختصاصی برای تبدیل انتخابی اجزای هیدروکربن سبک به اتیلن، پروپیلن و اجزای ترکیبی گازوئیل{7} استفاده میکند.
ویژگی های فنی
در مقایسه با کراکینگ با بخار سنتی، این فناوری ترک کاتالیزوری در دماهای پایین تر عمل می کند، انرژی کمتری مصرف می کند، از طیف وسیع تری از مواد اولیه استفاده می کند و امکان توزیع انعطاف پذیر محصول را فراهم می کند. در مقایسه با فنآوریهای تولید الفین مبتنی بر{1} FCC، به عمق ترکخوردگی بیشتر و بازدهی بالاتر اتیلن و پروپیلن دست مییابد. علاوه بر این، جریان فرآیند ساده است و سرمایه گذاری مورد نیاز کم است.
هنگام استفاده از گاز مایع C4 (با محتوای بوتن بیشتر یا مساوی 60٪) به عنوان خوراک، بازده ترکیبی اتیلن و پروپیلن از 40٪ بیشتر می شود، در حالی که بازده بنزین تقریباً 15-20٪ است.
